頂空氣相色譜儀是將頂空進樣器與各種型號的氣相色譜儀相連接，將液體或固體樣品中的揮發(fā)性組分收集后直接導(dǎo)入氣相色譜儀進行分離和檢測的理想色譜分析儀器。
頂空氣相色譜儀主要分為靜態(tài)頂空分析、動態(tài)頂空分析、頂空-固相微萃取三類。
頂空氣相色譜儀的優(yōu)點：
1、 樣品預(yù)處理步驟減少，甚至*不用。土壤、乳劑、軟膏或液體通常可以直接放入頂空樣品瓶中，無需進行繁瑣的預(yù)提取步驟；
2、 加熱樣品可達150℃，使樣品上方氣體中揮發(fā)性化合物的濃度提高，以提高分析靈敏度；
3、 氣體迸樣，避免了在直接的液體或固體取樣時使復(fù)雜的樣品基體成分一起被帶入分析儀器系統(tǒng)的可能性，從而消除了由基體成分的帶人對樣品中揮發(fā)性成分的分析所造成的影響和干擾。因此，不會因直接注入水樣或非揮發(fā)性組分而沾污或損壞色譜柱。
4、 不引入有機溶劑，減小了溶劑的干擾。
5、 諸如氣相色譜的1ml頂空氣相當于1ul原液進樣量。例如對于某些特殊分析成分，當氣液平衡其氣相濃度與同體積液相中的濃度相等時，1ml頂空氣相當于500ul原液的進樣量；
6、 色譜溶劑峰很小，甚至*消失；
7、 由于所分析的樣品全部是揮發(fā)性的，即使色譜柱比較長，分析時間仍比較短，柱溫很少使用高溫；
8、 對于揮發(fā)性大的組分，因其蒸氣壓高，在氣相中的含量較其他組分高，提高了揮發(fā)性組分的檢測靈敏度。動態(tài)頂空法因具有富集功能而實現(xiàn)了更高的檢測靈敏度，適用于痕量組分的分析。
9、 自動閥和定量取樣管以及樣品瓶系統(tǒng)恒溫，因而獲得高的分析重復(fù)性。
影響頂空氣相色譜儀的因素
(1)加熱溫度的影響：要保證揮發(fā)物質(zhì)從試樣中揮發(fā)出來，并達到穩(wěn)定的動態(tài)平衡。加熱溫度愈高，逸出的干擾測定的其他揮發(fā)物質(zhì)越多，選擇合適的溫度，減少干擾。另外，樣品如處于高溫恒溫器里，在室溫下注射會使沸點較高的組分冷凝。
(2)活度系數(shù)的影響：在樣品中加入電解質(zhì)或非電解質(zhì)，可以增大活度系數(shù)有利測定。
(3)壓力的影響：密閉在容器中的樣品氣體在升高溫度下壓力升高，壓力大于外界的大氣壓力，用注射器從容器中抽取樣品，會造成誤差。
(4)空間的影響：上部空間體積要適中，小一點可增大靈敏度，但太小則不易達到相平衡，且取樣不易均勻。
(5)進樣器的影響：取樣不能像取液體試樣那樣快，應(yīng)慢慢提起芯焊，并在取樣之前用少許蒸餾水將進樣器內(nèi)壁潤濕，使壁與芯焊更密合。
另外，汽化瓶的大小、取樣量的多少都應(yīng)考慮。
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